
攻克錫氧化難題,創(chuàng)造綠色太陽能電池新紀錄
錫基鈣鈦礦因低毒性成為鉛基太陽能電池理想替代品,但Sn2+易氧化為Sn4+導(dǎo)致器件性能快速衰減,特別在UV照射下問題更加嚴重。蘇州大學(xué)功能納米與軟物質(zhì)研究院王照奎教授團隊在《Advanced Materials》發(fā)表突破性研究,開發(fā)出4-巰基苯甲酸(4-MBA)再生氧化還原循環(huán)策略。該技術(shù)利用UV光觸發(fā)4-MBA分子再生,持續(xù)將Sn4+還原為Sn2+,同時實現(xiàn)雙位點缺陷鈍化。最終錫基鈣鈦礦太陽能電池效率達到15.15%,在模擬晝夜循環(huán)測試中1100小時內(nèi)保持100%初始效率,氮氣環(huán)境儲存5000小時后仍維持92%效率。

Fig. 5g 展示了未封裝器件在模擬晝夜循環(huán)最大功率點追蹤 (MPPT) 測試下的效率變化曲線
Fig. 5f 呈現(xiàn)了未封裝器件在惰性氮氣環(huán)境下儲存 5000 小時后的性能維持情況
QFLS量化4-MBA非輻射復(fù)合抑制效果
準費米能階分裂(QFLS)測量成為評估4-MBA策略效果的關(guān)鍵技術(shù)指標。透過光致發(fā)光量子效率(PLQY)和QFLS值的定量分析,研究團隊發(fā)現(xiàn)經(jīng)4-MBA處理的薄膜PLQY從對照組的1.9%大幅提升至5.1%,相應(yīng)的QFLS值從1.076 eV增加到1.101 eV。這項數(shù)據(jù)直接證明了4-MBA策略能顯著抑制非輻射復(fù)合,預(yù)示器件開路電壓的提升潛力。QFLS結(jié)果與薄膜級表征高度一致,進一步確認了4-MBA處理對薄膜質(zhì)量的顯著改善效果。

Fig. 5c 展示了有無經(jīng)過 4-MBA 處理的純鈣鈦礦薄膜的光致發(fā)光量子效率(PLQY)和準費米能階劈裂(QFLS)的變化曲線
Enlitech的QFLS-Maper準費米能階分裂檢測儀器提供優(yōu)秀的分析能力,可在3秒內(nèi)完成QFLS影像分析,2分鐘內(nèi)預(yù)測材料效率極限。系統(tǒng)整合QFLS、iVOC、Pseudo J-V、PLQY、EL-EQE等多項參數(shù)測量,為研究人員提供快速、全面的非輻射復(fù)合損失評估與材料潛力預(yù)測方案。
動態(tài)循環(huán)機制:UV觸發(fā)的持續(xù)還原策略
4-MBA的核心創(chuàng)新在于動態(tài)循環(huán)還原機制。4-MBA中的巰基(─SH)自發(fā)將Sn4+還原為Sn2+,同時形成4,4′-二硫代苯甲酸(DTBA)。關(guān)鍵突破是在UV照射下,DTBA的二硫鍵會光解重新生成4-MBA,建立持續(xù)循環(huán)系統(tǒng)。此反應(yīng)具強大熱力學(xué)驅(qū)動力(標準電位E° = ?0.95 V vs +0.15 V),確保自發(fā)進行。同時,4-MBA實現(xiàn)雙位點缺陷鈍化:羧基與FA+配位,巰基與Sn2+配位。表征數(shù)據(jù)證實效果:烏爾巴赫能量從54.55 meV降至40.05 meV,電子和電洞陷阱密度分別降低至6.2×10^15和1.15×10^16 cm^-3,載流子壽命延長至19.37 ns。

Fig.1a: 描繪了 4-MBA 的再生氧化還原循環(huán)過程
性能驗證:J-V與EQE雙重確認
J-V曲線測量結(jié)果全面驗證了4-MBA策略的優(yōu)異效果。優(yōu)化后的錫基鈣鈦礦太陽能電池實現(xiàn)15.15% PCE的杰出效率,開路電壓0.95 V、短路電流密度22.51 mA/cm2、填充因子70.86%。對比未處理對照組(PCE 12.82%、VOC 0.90 V),所有關(guān)鍵參數(shù)均顯著提升。外部量子效率(EQE)測量進一步驗證了光電轉(zhuǎn)換能力,積分電流密度22.32 mA/cm2與J-V測量的JSC值高度吻合,證實了數(shù)據(jù)準確性和材料在不同波長下的優(yōu)異吸收轉(zhuǎn)換效率。

Fig. 5d 顯示了性能的目標器件與對照器件的 J-V 特性曲線。這張圖表直接呈現(xiàn)了器件的光電轉(zhuǎn)換效率 (PCE) 及相關(guān)參數(shù)。

Fig. S21 呈現(xiàn)了有無 4-MBA 處理的器件的 EQE 光譜及其對應(yīng)的積分光電流。
Enlitech SS-LED220 長期穩(wěn)定性測試的推薦方案

針對類似本研究的長期穩(wěn)定性驗證需求,推薦使用Enlitech SS-LED220 Class A++可調(diào)光譜LED太陽光模擬器。對于需要進行1100小時晝夜循環(huán)MPPT測試或數(shù)千小時儲存驗證的研究團隊,SS-LED220具備顯著技術(shù)優(yōu)勢:LED光源壽命超過10,000小時,可提供Class A++時間穩(wěn)定性(照度不穩(wěn)定性<0.5%),特別適合數(shù)百至數(shù)千小時的長期穩(wěn)定性研究。
系統(tǒng)的0-100%全范圍照度控制功能可維持光譜穩(wěn)定性,有助于獲得類似本研究中15.15% PCE、0.95 V VOC等精確J-V參數(shù)。可編程自動快門控制功能可支持自動暗電流測量,為復(fù)雜長期測試提供便利。
綠色光伏技術(shù)的重大進展
4-MBA再生氧化還原循環(huán)策略成功解決了錫基鈣鈦礦的核心技術(shù)難題。該方法實現(xiàn)的關(guān)鍵突破包括:UV光觸發(fā)的動態(tài)再生機制確保還原劑持續(xù)供應(yīng),克服了傳統(tǒng)方法中還原劑逐漸耗盡的問題;雙位點缺陷鈍化從根本上改善了材料穩(wěn)定性。研究結(jié)果顯示,15.15%的效率搭配1100小時100%效率保持率,證明了錫基鈣鈦礦在無鉛太陽能電池領(lǐng)域的實用性。
這種創(chuàng)新循環(huán)策略同樣適用于其他易氧化金屬鹵化物鈣鈦礦系統(tǒng),為解決類似穩(wěn)定性問題建立了可行的技術(shù)路線。隨著環(huán)保法規(guī)日趨嚴格,該技術(shù)為鉛基太陽能電池的替代方案提供了具體的實施路徑,推進無毒高效太陽能電池的產(chǎn)業(yè)化進程。
文獻參考自Advanced Materials_DOI: 10.1002/adma.202514719
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